https://doi.org/10.1016/j.msea.2022.142611
由于Al11Ce3相的高稳定性,Al-Ce合金拥有理想的高温性能。Al11Ce3相的形态和尺寸在决定Al-Ce合金的硬化效果方面起着重要的作用。
本文研究了Sc/Zr的加入对超共晶铸造的Al-Ce合金的微观结构、机械性能和热稳定性的影响。结果表明,Sc和Zr原子可以吸附在Al11Ce3相表面并控制其生长过程,同时降低原生Al11Ce3相尺寸。随着Sc/Zr总含量增加, 0.49wt%Sc-0.23wt%Zr合金的极限拉伸强度、屈服强度和伸长率与未改性的合金相比有明显的改善。
溶解在基体中的Sc和Zr原子作为分解的固溶体,在热暴露后析出L12-Al3(Sc, Zr)相,这些相与Al基体保持完全一致,导致在300◦C和400◦C热暴露后,硬度增加。因此,Al-15Ce-(Sc-Zr)合金为可用于高温应用的工程材料开辟一个新的合金体系。
本文的核心主要在两个部分:
一、Sc/Zr的加入对富铈相的改变
二、Al3(Sc,Zr)沉淀硬化作用对合金热稳定性的影响
第一部分:Sc/Zr的加入对富铈相的改变
图1. 不同Sc/Zr含量的Al-15Ce合金的截面照片:
(a)0Sc-0Zr;(b)0.13Sc-0.06Zr;
(c)0.23Sc-0.10Zr;(d)0.49Sc-0.21Zr。
图1显示了四种合金断面宏观结构,均为等轴晶,是初生相和共晶相的混合物,且随着Sc/Zr含量的增加,合金晶系明显被细化。
图2. 不同Sc/Zr含量的Al-15Ce合金的SEM图像:
(a-c)0Sc-0Zr;(d-f)0.13Sc-0.06Zr;
(g-i)0.23Sc-0.10Zr;(j-l)0.49Sc-0.21Zr。
表2:标记图2中:不同点的EDS分析结果
由SEM图可知
①存在两种Al11Ce13相,初生相以及共晶相,且初生相的平均长度远大于共晶相。
②随着Sc/Zr总含量的增加,初生相在形态尺寸出现明显变化,共晶相也逐渐呈细纤维状。
③在高Sc/Zr含量的合金中,共晶相有呈球形趋势,且在0.23 SC-0.10Zr合金和0.49 SC-0.21 Zr合金中,共晶相和α-Al基体几乎已完全成球形。
④由表二Sc/Zr的原子比,得出合金形成了Al3(Sc, Zr)相。
问题来了:已有SEM结论,还需要做透射电镜 (TEM)吗?
答:有必要,TEM会在更微观的尺度下来进一步验证SEM结论,使论文更具有说服力!
图4
(a)TEM图像显示了0.23 Sc-0.16 Zr合金的初生相和共晶相;
(b)和(c)分别显示了(a)中绿色和蓝色圈出的区域的SAED图案;
(d)和(e)分别显示了(a)中A点和B点的EDS分析结果
图5
(a, f) TEM图像和(b-e, g-j) Al11Ce3相的EDS面扫结果:
(a-e) 0.10 Sc-0.06 Zr合金中的原生Al11Ce3相;
(f-j) 0.10 Sc-0.06 Zr合金的共晶Al11Ce3相。
由TEM结果可知
① 存在两种形态不一的富铈相,一种几十微米的粗长块状,另一种几微米的球状,经选区电子衍射(SAED)和EDS分析,确定为Al11Ce3相,其中粗长块状为初生Al11Ce3相,球状相为共晶Al11Ce3相,与SEM结果保存一致;
② 发现Sc、Zr在α-Al与Al11Ce3相界面处富集,若是SEM能谱的话,不一定能检测到这一现象。
第二部分:Al3(Sc,Zr)沉淀硬化作用对合金热稳定性的影响
图8. 不同Sc/Zr添加量的Al-15Ce合金在高温下热暴露后的显微硬度。
(a) 300 ℃; (b) 400℃。为了进行比较,
选择了商业的ZL205和ZL101合金来评估在300℃和400℃的热稳定性。
图8 体现的主要就是一个目的:高含量Sc/Zr的合金能有效提高合金的显微硬度,主要是由于Al11Ce3相的稳定性和富含Sc/Zr相的沉淀硬化作用。
问题来了:富含Sc/Zr相如何表征?
答:用透射电镜(TEM)最为合适不过了,一方面可通过选区电子衍射来确认物相,另一方面可通过明暗场来观察富含Sc/Zr相的形态尺寸。
图9. TEM图像显示了0.23Sc-0.16Zr合金中的Al3(Sc,Zr)沉淀
(a)Al3(Sc,Zr)沉淀的形态;
(b)(a)中A点标记的Al3(Sc,Zr)沉淀的HRTEM图像;
(c)(b)中方形区域的HRTEM图像和相应的FFT图像;
(d) (a)中被包围的区域的EDS结果。
图10. 0.23 Sc-0.16 Zr合金在高温下热暴露后的TEM
(a,b)明场和(c,d)暗场图像。(a, c) 300℃5小时;
(b, d) 400℃ 20小时。(e)和(f)分别是A点和B点的EDS结果。
由TEM结果可知
① 存在球状Al3(Sc,Zr)相,通过高分辨快速傅里叶变化(FFT)来确认,球状与之前SEM结论一致
② 存在高密度数量的Al3(Sc,Zr)相,且随着暴露时间尺寸会变大
透射电镜(TEM)知识拓展
①制样方面
Al-Ce合金可作为常见铝合金来进行TEM制样。一般是采用离子减薄法,也可采用电解化学双喷,但由于Al-Ce合金中,Al11Ce3相尺寸在微米级,电解双喷制样可能会造成孔洞,这是由于Al11Ce3相与α-Al在双喷液中腐蚀速率不同造成。
小编建议制样方式:
电解双喷+离子减薄,用使用电解双喷法,但不要腐蚀出孔,仅起到减薄样品作用,然后使用离子减薄法,这样很快便可出洞,也较容易出理想薄区。
②数据分析方面
难点是未知物相的电子衍射标定,文中有两处分别使用到,其一是通过电子衍射花样确认Al11Ce3相,其二是通过高分辨的傅里叶变化(FFT)确认Al3(Sc,Zr)沉淀相。
标定建议:
在进行未知物相标定时,可通过能谱数据以及样品自身属性等相关信息,先确定物相的主要元素,然后通过各类软件进行物相卡片搜寻,如xrd、pdf2014、findit等,最后进行物相标定。